Ketonization of enols in aqueous solution: is carbon protonation always rate-determining?

Logo poskytovatele

Varování

Publikace nespadá pod Filozofickou fakultu, ale pod Přírodovědeckou fakultu. Oficiální stránka publikace je na webu muni.cz.
Autoři

PELLICCIOLI Anna Paola ŠEBEJ Peter WIRZ Jakob

Rok publikování 2012
Druh Článek v odborném periodiku
Časopis / Zdroj PHOTOCHEMICAL & PHOTOBIOLOGICAL SCIENCES
Fakulta / Pracoviště MU

Přírodovědecká fakulta

Citace
www Full Text
Doi http://dx.doi.org/10.1039/c2pp05369a
Klíčová slova KETO-ENOL; DISSOCIATION-CONSTANT; BUFFER SOLUTIONS; ACID; HYDRATION; SYSTEM
Popis The pH-rate profiles for the ketonization of the (E)- and (Z)-photoenols of o-methylacetophenone (MA) in aqueous solution were determined by nanosecond laser flash photolysis. Carbon protonation of the enol anions of MA by solvent water is exceptionally fast, k(0)'K approximate to 2.0 x 10(7) s(-1), too fast to permit establishment of the acid-base equilibrium on the enol oxygen prior to ketonization. Analysis of the pH-rate profile of the (E)-enol using the common assumption of rate-determining carbon protonation would lead to an erroneous value for the acidity constant of that enol, pK(a,c)(E) = 11.3, which is too high by about two pK units.
Související projekty:

Používáte starou verzi internetového prohlížeče. Doporučujeme aktualizovat Váš prohlížeč na nejnovější verzi.